“新材料之王”:石墨烯产业的未来在哪?从起源说起

材料之友 2022-04-11

石墨新材料石墨烯

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石墨烯是一种新材料,号称“新材料之王”。它是最薄的材料,只有一个原子层那么厚;也是强度最大的材料,理论上比钢强百倍;还是导电性、导热性最好的材料。石墨烯是纯碳材料,100%由碳原子构成。所以跟现在特别时髦的“低碳”概念不同,它是“高碳”材料。当然,相信这种“高碳”石墨烯材料能够为“低碳经济”做贡献。

石墨矿属于天然的石墨。石墨是一种层状材料,层与层之间的结合力很弱,用胶带轻轻一撕就可以撕下来很多层。如果你有足够的耐心反复对折撕,最后可以撕出一个原子层厚度的石墨片,这就是石墨烯。早期的石墨烯实验研究就是用这种笨办法撕出来的,所以大家常常开玩笑地讲,石墨烯这个诺贝尔奖是透明胶带撕出来的。

石墨烯的首次发现和前景

安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫是石墨烯研究的先驱,他们非常有耐心,真的是用普通胶带一层一层地撕出来了石墨烯,并且首次测量了这种单层石墨片的性质,论文发表在2004年10月22日的《科学》期刊上。

这应该是石墨烯领域的第一篇热点文章,6年后两位先驱斩获诺贝尔物理学奖。从零到一的原创性基础研究突破常常是“无心栽柳”的结果,源于科学家们强烈的好奇心和求知欲,很难进行规划和重点攻关。基础研究不是简单地规划和用钱砸出来的。没钱不行,光有钱也不行,基础研究有其自己的规律。

石墨烯作为一种神奇的新材料,拥有极为广阔的应用前景。可以想象的应用场景很多,尽管大部分尚处于研发阶段,比如电子信息、能源、功能材料、生物医药、节能环保、航空航天以及国防军工领域等。举几个大家在广告中常常看到的例子。第一个是石墨烯电池,严格意义上讲,应叫作石墨烯改性锂离子电池。原理上讲,石墨烯用作锂离子电池正极材料的导电添加剂,比当前主流炭黑导电剂拥有更大的优势。锂离子电池正极材料导电性差,需添加大量的非活性、轻组分导电剂,导致能量密度降低。

高性能石墨烯导电添加剂可显著降低用量,从而提升能量密度并实现快速充电。石墨烯的高导热性也有助于快速充放电时的散热,提高电池的安全性和稳定性。需要指出的是,单节电池的快充和整车快充不可同日而语,更须考虑充电枪和充电桩的功率限制。因此,部分商家所谓的“充电八分钟,能跑一千公里”的说法仅仅是营销噱头。

石墨烯涂料是人们关注最多的另一个话题。超薄石墨烯微片比传统玻璃鳞片(3—5微米厚)提供更好的物理屏蔽,延缓腐蚀介质的渗透。研究表明,绝缘性的氧化石墨烯或石墨烯衍生物添加量达到0.5%左右,氯离子的渗透即可降低一半,效果显著。在含有金属锌的重防腐涂料中加入0.3%左右的粉体石墨烯,锌的利用效率会更高,从而显著降低锌粉用量,降低成本。需要指出的是,比金属更稳定的高导电性石墨烯会加剧金属的电化学腐蚀,而石墨烯提供的物理屏蔽效应仅能满足短期防腐需求。因此,不能过度夸大石墨烯涂料的神奇效应。统计资料显示,2017年全球防腐涂料市场规模约250亿美元,其中石墨烯涂料市场规模约8亿美元。目前中国从事石墨烯涂料业务的企业约700家,主要分布在江苏省和广东省。

石墨烯在热管理和大健康领域承载着人们巨大的期望,也是目前最活跃的应用市场。石墨烯是理想的远红外辐射材料,也是导电性和导热性最好的材料。从发射频谱上看,石墨烯远红外线频谱与人体发射的远红外线频谱高度重叠,这也是所谓石墨烯发射“生命光波”的由来。利用石墨烯材料制造的电热转换设备,具有电热响应快、驱动电压低、发射率高以及电热转换效率高等优点。国内市场推出很多此类石墨烯电热产品,电暖画、电热服装、电热毯、加热眼罩、红外理疗房、地暖墙暖、护颈护腰等,都是这方面的例子。

石墨烯的发展历程

回顾一下石墨烯的发展历史。从2004年年末至今,石墨烯已经走过了将近17年的历史。其中有几个非常重要的事件和时间节点。

2010年10月5日

石墨烯研究的两位先驱获得诺贝尔物理学奖,进一步推高了石墨烯的热度。

2013年

欧盟启动为期十年的“石墨烯旗舰计划”,每年投资1亿欧元,推动石墨烯材料走出实验室,打造新兴石墨烯产业。

2014年

国家发展和改革委员会、工业和信息化部等部门发布《关键材料更新换代实施方案》,石墨烯位列其中。同年,首家以石墨烯为主营业务的公司“第六元素”登陆新三板。

2015年3月

两位诺贝尔奖得主的东家英国曼彻斯特大学成立国家石墨烯研究院(NGI),同年10月23日习近平主席参访NGI,继而引发了国内延续至今的“石墨烯热”。

2018年10月25日

北京市成立北京石墨烯研究院(BGI),全力推进北京的石墨烯新材料研发工作,我担任首任院长。同年,华为发布采用石墨烯散热技术的Mate20X手机。

2018年12月10日

英国曼彻斯特大学成立“石墨烯工程创新中心”(NEIC),致力于基础研究和工程化齐头并进,抢占石墨烯新材料产业的先机。

截至2020年年底,国内号称从事石墨烯业务的企业超过2万家。这个数字可以说是全世界最庞大的,估计比其他国家的总和还要多。据不完全统计,目前中国拥有石墨烯产业园30个、石墨烯研究院54家、石墨烯产业创新中心8个。全国20多个省份的“十三五”规划中,都有石墨烯板块的产业布局,并出台了一系列支持政策。2016年,北京市启动石墨烯科技专项,致力于把研发资源优势转化为石墨烯产业发展优势。

许多上市公司密切关注石墨烯产业发展,据不完全统计,目前有60多家上市公司涉及石墨烯业务,涵盖了石墨烯产业链条的各个环节,其中以新能源相关企业居多。在基础研究方面,2011年开始,我国学者发表的石墨烯相关学术论文就已领跑全球,占比达到34%。在石墨烯相关专利申请方面,中国更是遥遥领先,全球占比达到68%。可以肯定的是,从统计数字上看,中国的石墨烯行业是居国际领先地位的。

国内产业现状:上游、中游和下游

石墨烯上游产业主要是石墨的开采、加工与销售,石墨是重要的非金属矿产资源,也是新兴产业的重要原材料,同时也是我国的优势矿种之一。我国石墨资源丰富,分布广泛,主要分布在黑龙江、内蒙古、四川、山西、山东和河南等地。其中,黑龙江省已查明晶质石墨资源分布最多,占比为47%。内蒙古占比19%,四川占比8%,山西占比8%,山东占比6%,河南占比3%,其他省市共占比9%。

作为产业中游,我国具备发展石墨烯产业的先天条件,石墨矿储量占世界总储量的近75%,年产量占世界总产量的72%,是我国具有国际竞争优势的矿产之一。2014年-2021年间,我国石墨烯相关企业的注册量总体呈增长趋势,2017年之前石墨烯相关企业年注册量均在3000家以内;2018年后石墨烯相关企业注册量均在3000家以上。2020年石墨烯相关企业注册数量为7408家,同比增长了108.91%,增长迅猛。2021年石墨烯相关企业注册量为13279家,同比增长了79.25%。

从竞争力看,我国科研与专利储备丰富,专利申请总数、企业申请专利数量、科学论文发表总数、高被引论文数量等各项指标领先其他国家。2020年我国石墨烯活跃科研机构数量与专利申请机构数量居全球首位,分别达到1288家和5279家。2020年,我国石墨烯技术专利申请数量达到14070件,极大地推动了科研成果向市场应用的高效转化。

石墨烯广泛用于汽车和运输、航空航天、电子、军事和国防以及其它终端应用行业。预计到2025年,全球石墨烯市场规模将从2020年的6.2亿美元增至14.79亿美元,在该预测期内的复合年增长率达19.0%。

作为目前人类发现的强度大、导电导热性能强的一种新型纳米材料,石墨烯被材料科学家亲切地称为“黑金”。在下游的实际应用中,石墨烯不仅可以赋予不同种类纤维或织物优异的导电、耐磨、抗菌、防紫外线等性能,同时基于其本身无毒无害、绿色环保的特性,也非常适应于当前我国环保型社会发展的趋势。因此,石墨烯已逐步被应用于新能源电池、航空航天、能源存储、生物医药及日常生活纺织品等相关领域。2020年中国动力电池行业市场规模为650亿元。

石墨烯产业:制备决定未来

那么,石墨烯产业究竟处于什么发展阶段呢?我们用高德纳技术成熟度曲线来对标一下石墨烯材料。与其他新材料和新技术一样,石墨烯材料从实验室走向产业化也需要经历五个阶段:技术萌芽期、期望顶峰期、泡沫谷底期、爬坡期、稳定应用期。对石墨烯来说,2004年年底算是技术萌芽期,随后迅速得到人们的广泛关注,期望值越来越高,几乎成了无所不能的超级材料。2015年、2016年左右是炒作的高峰期,那时候石墨烯仿佛无所不能。但是现在大家渐趋冷静,过了炒作高峰。实际上,实验室里的材料和技术绝大部分很难走到最后,大部分中途夭折。政府决策部门,要有耐心,对新材料产业尤其要有耐心。对于石墨烯新材料来说,毕竟才17年的历史,未来的路还很长。

我一直强调,对于石墨烯产业来说,制备决定未来。材料是产业的基石,如果没有规模化制备技术的突破,就不可能有石墨烯产业。同样,如果没有扎实的制备科学基础研究,就会失去核心竞争力,所以也不能着急。还需要强调的是,缺乏针对性的基础研究也很难带来制备上的真正突破。如果我只是在北京大学实验室里带领学生做基础研究,尽管可以发一大堆论文,申请无数的专利,但是很难对石墨烯材料的产业化落地有帮助,这是我现在的切身体会。尤其需要指出的是,石墨烯材料的质量提升是一个循序渐进的过程,需要不懈的努力和耐心。石墨烯材料的产业化不可能一蹴而就,尽管并非把材料做到尽善尽美才能形成产业,这是一个发展过程,没有例外。

我经常开玩笑地把石墨烯分成两大类:男石墨烯和女石墨烯。男石墨烯对应于石墨烯粉体材料,属于傻大黑粗型的材料;女石墨烯对应于石墨烯薄膜材料,属于白富美和高大上型的材料。两种石墨烯材料的制备方法不同,用途也完全不同,不可同日而语。

现在离产业化比较近的、国内研究比较多的是粉体石墨烯材料。粉体石墨烯材料的制备现状是什么样呢?2018年,新加坡国立大学的研究人员发表了一篇文章,认真检测了来自全球60家企业的粉体样品,发现大部分材料的石墨烯含量低于10%,也就是其中有90%不是石墨烯。而且,作为纯碳材料的石墨烯,碳含量竟然不足60%。可以想象,这样的材料怎么可能肩负起石墨烯产业的未来?我们必须在材料上狠下功夫。还是那句话,制备决定未来。

小结

大家的共识是,工程化研发是基础研究成果走向产业落地的必经之路,也是当前我国产学研协同创新链条的薄弱环节,而企业才是一切基础研究和技术研发成果转化落地的关键所在。没有企业机制,没有企业家的担当,“卡脖子”技术永远解决不了。我们要像尊重和重视科学家那样对待企业家,中国的高科技产业才能更好地发展。

发展石墨烯产业绝非一朝一夕的事情,需要国家意志和市场意志的有机结合,需要长期不懈的努力和不屈不挠的坚持,可持续发展能力是走向未来的关键所在。

来源:科技创新、龙江石墨、智研咨询等

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