近日，中国科学技术大学曾杰教授课题组在塑料循环升级领域取得突破性进展。研究人员设计出一种“氢呼吸”策略，在无需额外添加氢气或溶剂的情况下将高密度聚乙烯塑料转化为高附加值的环状烃类，为废弃塑料的“人工碳循环”提供了新方法。

中国科学院院士、石油化工专家何鸣元教授认为，“这项工作巧妙地结合了炼油工业中催化重整和加氢裂化两个过程的基本原理，以氢的完美平衡实现塑料降解新路线，是塑料降解科学技术的重大突破。”

1、废塑料都去了哪儿

据相关报道，到2018年产生了32370万吨塑料垃圾，其中只有280万吨被回收，510万吨被能源回收，而约2447万吨积累在垃圾填埋场。聚合物废物造成环境破坏，增加垃圾填埋场的压力，造成海洋生物的破坏，并可能导致其他生态问题。

在更多的应用中使用可回收的聚合物将有助于缓解这些问题。

回收和原始的热塑性聚合物由于其足够的强度、低密度和易于制造，正越来越多地应用于许多应用。所有聚乙烯类型的总产量是所有聚合物中最高的，而高密度聚乙烯是所有聚合物中最便宜的。

塑料被废弃后，有四种去处——焚烧、填埋、回收、弃之自然环境。塑料是难以降解的人造物质，在自然条件下分解速度极为缓慢。当它进入垃圾填埋场，大约需要二百年到四百年才能降解。如果它们被废弃至自然环境，除了会给人们造成视觉污染外，还会对环境产生很多潜在危害：

1）影响农业发展。农田里的废农膜、塑料袋长期残留在田中废塑料制品混在土壤中不断累积，会影响农作物对水分、养分的吸收，抑制农作物的生产发育，造成农作物的减产，使土壤环境恶化。

2）对动物生存构成威胁。抛弃在陆地上或水体中的废塑料制品，被动物当做食物吞入，导致动物死亡。

其实，塑料可以通过回收再利用成为制塑的原料、发热发电的材料，变废为宝，这是废塑料最为理想的处置方式。

2、聚乙烯塑料相当于“固体石油”？

聚乙烯塑料是五大通用塑料之一，由乙烯分子彼此相连构成的一条长链聚合物，每一个链节都由乙烯分子组成。它的骨架是由碳原子相连而成，稳定性很高，难以自然降解。

一般地，人们通过焚烧或填埋处理废弃的聚乙烯塑料。而焚烧过程会产生大量的二氧化碳和有毒气体，污染大气环境；填埋则需要上千年才能被降解，在这个过程中，还会释放微塑料污染土壤和地下水。考虑到聚乙烯和石油具有相似的化学结构与组成，曾杰等人大胆猜想——能否直接把聚乙烯当成一种“固体石油”，借鉴石油化工的技术，用以合成石油的下游化学产品呢？

曾杰介绍，“如果这个猜想成立，不仅可以有效降解废弃塑料，减轻对环境的污染，还能高效升级塑料中储量较大的碳资源。”

此次研究中，研究人员首先把目光聚焦到石油加工的一个重要过程——加氢裂化，它可以将长链段的重质油裂解，从而得到短链的油品，如汽油、煤油和柴油等。

研究人员参照该方法，以聚乙烯为原料进行加氢裂化实验，并顺利转化为汽油馏分的链状烃产品，进一步证实聚乙烯就相当于“固体石油”。

“正如‘加氢裂化’字面上的意思，这个过程需要消耗大量氢气，而氢气本身非常昂贵。此外，现有的制氢工艺还会造成碳排放。”曾杰说，进一步地，他们从改进工艺着手，试图在不使用氢气的条件下，实现废弃聚乙烯塑料的循环升级。

3、开发新型催化剂实现动态“氢呼吸”

催化重整是石油加工过程中另一种重要的手段，可以将轻汽油馏分转变成富含芳烃的高辛烷值汽油，或者苯、甲苯以及二甲苯等化工原料，并产生氢气。

催化重整过程中产生氢气，加氢裂化过程中消耗氢气。如果将这两个过程串联并应用于聚乙烯降解，就相当于一边让塑料成环脱氢变成环状烃“呼”出氢气，一边让塑料 “吸”入氢气裂解变成短链。

曾杰介绍，“这一策略利用聚乙烯自身的氢原子替代外加的氢气，不仅降低成本，而且节能减排，从而实现氢元素的‘自产自销’。”

最重要的是，在这个过程中还可以打破聚乙烯中稳定的碳骨架，使分子链段变短，而且得到的产物是环状烃，相比链状烃具有更高的价值。

4、精准裁剪制成“环状烃”

在分子筛负载的钌催化剂作用下，废弃聚乙烯塑料逐渐被降解。

当研究人员选择不同孔道尺寸的分子筛进行催化反应时，他们发现，孔道过小会造成生成的环状烃被卡在孔道中间，堵住了孔道，使反应中断。相反地，当选择孔道入口较宽的分子筛进行催化反应时，由于其孔道过大，对聚乙烯分子的束缚能力较弱，导致大量聚乙烯分子未被有效裁剪就脱出。

为此，研究人员精心挑选了具有合适孔道大小的分子筛，既能使聚乙烯分子在孔道中被精准剪裁成环状烃，又不会使产物阻塞孔道，从而有效促进聚乙烯塑料的循环升级过程。

最终，在分子筛负载金属钌催化剂的作用下，经过24小时的催化反应，高密度聚乙烯塑料的转化率达到69.6%。其中，主要降解产物是液体环状烃。

曾杰介绍，“环状烃是高附加值的化工品之一，可以作为合成药物、染料、树脂和纤维的原材料，用途广泛。”

此外，研究人员还发现，不论用聚乙烯的粉末、保鲜膜或者塑料瓶，都可以达到同样的循环升级效果。

中国科学院院士、中国科学院化学研究所研究员韩布兴评价道，“这项工作将废弃聚乙烯塑料这类环境污染物用于制备石油基化学产品，为废弃塑料的‘人工碳循环’提供了新方法，为石油的部分替代提出了新思路。”

“未来，我们将开发不含贵金属钌的催化剂，降低催化剂成本，同时引入自然界体量较大且廉价易得的共反应物，进一步提高产物的价值。”曾杰说。

文章来源： 清河叙， 聚烯烃人，上海发布