在10月8日国际氢能日当天,TOYOTA发布了一则令人振奋的消息:第二代MIRAI能够在一次完全加注氢气(5min)的条件下连续行驶1360公里。该项记录由职业超跑运动员韦恩-格德斯(Wayne Gerdes)和鲍勃-温格(Bob Winger)驾驶丰田第二代MIRAI汽车完成,并得到了吉尼斯世界记录的官方认定。
在8月23日,韦恩-格德斯驾驶第二代MIRAI汽车离开了位于加州加德纳的丰田技术中心,行驶到圣伊西德罗,然后是圣巴巴拉,最后返回丰田技术中心,共计473英里(761km)。8月24日,他们在洛杉矶和奥兰治县之间的圣地亚哥高速公路上继续行驶了372英里(599km)。
在两天的驾驶过程中,只加注了一次氢气,共计5.65kg,百公里耗氢量仅为0.415kg,展现出良好的经济性。如果氢能价格能够达到美国DOE2美元/Kg的目标,那么每百公里氢耗费用为0.83美元,折合人民币5.35元,与燃油车每百公里约40-50元的油费相比,展现出令人惊艳的经济性。
另外,本次行驶过程中第二代MIRAI产生的副产物只有水,而一辆内燃机动力轿车行驶相同的距离将排放约664磅(301kg)的二氧化碳。
丰田凭什么?
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三大技术升级
丰田是乘用车燃料电池技术的引领者,其在2014年发布的第一代MIRAI是世界上首款商业化的燃料电池乘用车,代表着当时最先进的乘用车燃料电池技术,引领中国乃至世界的乘用车燃料电池电堆研发方向。
而与第一代MIRAI相比,第二代MIRAI的燃料电池电堆在功率密度、集成度、制造成本等方面表现更加优异,这得益于电堆技术的再次进步,详述如下。
01流道结构的创新设计
在燃料电池内,双极板主要承担分配反应气体和促进电池内水排出的功能,以维持电池的稳定运行。然而,如图2所示,传统直流道容易发生水淹的不利工况,难以维持电流稳定。如图3所示,独特的新型3D精细流道结构能够加速排出扩散层内的水,维持良好的传质和电流的稳定。但这种结构会增加附件数目、制造成本和压力损失。与传统的直流道相比(只需要一个双极板),3D流道需要一个双极板和3D流场板,导致电池厚度增加和制造成本增加。为了解决压力损失的问题,沿电池长侧需要布置额外的空气岐管。
图2 直流道内的水分布
图3 3D精细流道内的水分布
与此相比,第二代MIRAI中采用的流场采用局部紧缩的流道,利用两个流道间的压差进行传质,很好的平衡了传质能力增强与压力损失增长过大的问题。采用这种新型结构能够减少17%的单电池厚度,有助于降低电堆体积。由于减小了压力损失,空气岐管数量也从第一代MIRAI的四根降至两根。但是该种结构的氧浓度仍然能够媲美3D精细流场,并高出传统直流道2.3倍。为了进一步加强反应气分布均匀性和流道的排水能力,电池阳极采用波浪形流道,其反应气体的流动方向和阴极反应气体形成逆流的配合形式,这样可以使电池达到更好的自增湿效果。
图4 第二代MIRAI流道结构内的水分布和传质强化机理
02电极材料的创新设计
如图5所示,第一代电堆采用表面积小的碳作为Pt催化剂载体以提高Pt的活性面积。由于离聚物中的磺酸可能会溢出覆盖Pt催化剂,从而降低具有该种载体的催化剂的催化活性。为了解决这个问题,研发介孔碳作为新型催化剂载体。由于Pt催化剂(约80%)被内置于介孔碳的孔洞中,降低了离聚物与Pt表面的接触,因此阻止了磺酸的毒化作用。
图5 催化剂Pt在不同碳载体上的分布
除此之外,如图6所示,膜电极内的很多技术都做了相关改进。首先,催化层内的离聚物氧渗透率提升了3倍,质子传导率也由于增加了酸性官能团的数量提升了1.2倍。
第二,PtCo合金的使用能够有效提升催化活性并降低Pt载量。第三,通过合理增加质子交换膜支撑层的厚度比,质子交换膜的强度提升了10倍,但总厚度却减少了29%,这极大地提升了质子传导率(1.5倍)。
另外,增加膜还减少了氢气渗透率。最后,通过降低扩散层内碳纸的材料密度,增加孔隙率,提升了25%的传质能力。
图6 第二代MIRAI膜电极技术进步详解
03生产工艺的改进
如图7所示,为了促进批量化生产,推出了新一代的燃料电池密封技术。密封工艺由传统的EPDM硫化粘合改进为热塑性粘合和UV固化。新工艺过程比传统工艺过程快一百倍。
图7 新一代密封技术
如图8所示,第一代MIRAI的钛双极板表面使用Π共轭无定形碳(PAC)进行表面处理。这是一种等离子体CVD工艺,需要一个真空室产生等离子体,所需时间较长。第二代MIRAI开发了一种新的纳米复合材料(NC)的处理方法用于钛双极板的表面处理。该工艺是一种卷对卷的生产过程,因此只需要更少的加工时间。另外,NC结构层是碳和氧化钛的复合物,用于良好的电传导率和腐蚀抗性。由于NC和钛双极板的粘合性非常好,可以在金属板预成型之前进行NC工艺处理。
图8 双极板表面处理工艺(左)碳沉积(PAC)(右)纳米复合材料(NC)
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优异表现
基于流道结构和膜电极的优化,第二代MIRAI燃料电池的功率密度提升了15%。电堆峰值功率从114kW提升到128kW。与此同时,单电池个数从370个降至330个,单个电池厚度从1.34mm减少至1.11mm,尺寸从33L降到24L,重量从41kg降到24kg(均不包括端板)。故而,新一代MIRAI达到了世界上最高的体积功率密度(从3.5kW/L到5.4kW/L)和最大的功率密度(从2.8kW/kg到5.4kW/kg)。然而,电堆制造成本却减少了四分之三。
基于生产工艺的优化,密封结构的加工和双极板的涂层处理所需时间都从分钟级降至秒级,大大提高了电堆的生产效率。
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